河鲀毒素是一种重耍的天然海生毒素。1909年日本学者田原纯首先从河鲀鱼中发现，并定名Tetrodotoxin。1950年~1957年间，横尾晃、津田藤介等人首先从红鳍东方鲀，紫色东方的卵巢中独立地分离到了结晶态的河综毒素。其为无臭、易潮解的白色结晶体，分子式C11H17N3O8，相对分子量为319.27。该毒素结构的测定由Woodward（哈佛大学）、平田和后藤（名古屋大学）及津田小组（东京大学一三共中央研究所）等分别完成。
河鲀毒素在发现之初人们就在不断寻找其更好的检测方法。小鼠法（以30分钟内将一体重20克小鼠致死所用河鲀毒素的量为一鼠单位）是最早采用也是最为直观和简便的检测方法，但该法个体差异大、重现性不好，而且需一定规模才能客观反应实验结果，使它的应用受到限制。随生物检测技术不断进步及检测要求的不断提高。新检测方法也随之建立。这些方法中有仪器分析法、抗原抗体法、组织细胞培养法等等。仪器分析检测法中有UV分光光度法、毛细管等速电泳法等；另外，还有核磁共振光谱（NMR）、荧光检测、高效液相色谱一质谱联用（HPLG—MS）、气相色谱一质谱联用（GC—MS）、薄层色谱（TLC）一荧光法等。同前几种方法相比HPLC、GC、TLC与相应检测器联用技术是目前应用广泛且测定效果较理想的几种检测手段。这里对这些检测方法的应用作简要介绍。
1高效液相色谱法（HighPerformanceLiguidChromatography—HPLC）
高效液相色谱是目前分析、制备领域应用最为广泛且也是最为成熟的技术之一，它具有分高效率高、分辨率好及速度快等特点。用其进行TTX的存在及含量测定的实验很多，同时作为波相色谱重要组成部分的检测器在河现毒素的检测中起着至关重要的作用。紫外检测法是早期河纯毒素检测的方法之一。但是，TTX在紫外区间的吸收很小这就令它的使用受到限制。近期发展较快的是液相色谱与其他检测器联用技术以及对河村毒素本身进行衍生检测方法的开发。1987年安元健等利用河坝毒素在NaOH溶液中加热产生荧光的特性以高效液相色谱同荧光检测器联用测定TTX的含量，使检测限达到1µm。该方法至今仍是河的毒素检测较为理想的方法。刘子列、华元渝等利用此法（荧光检测波长：激光发射波长为365nrn发射波长为510nm）和HPLC联用对暗纹东方鲀的TTX检测进行了试验研究，此方法在25ng／ml~300ng／ml线性范围内峰面积响应值与其浓度呈良好的线性关系，最低检测限可达1ng。王小逸、付宏征等还利用蒸发光散射检测器进行TTX测定，该法可用于微克水平河鲀毒素含量的测定。
2X相色谱法（CasChromatography－GC）
气相色谱是近年来发展较快的领域，具有很高的效率和灵敏度，它可与多种高选择性检测器联用进行痕量分析。质谱仪作为检测方法的介入（GC/MS）使气相色法的应用范围更为广阔。1993年SaitoT.利用气一质联用从刀鱼中检测到TTX及其同分异构体的存在。同年，NogshimaY.等利用气一质从用比虫纹东方统肝脏含有的高分子物质中检测到河鲀毒素的存在。近期也见到很多液质联用进行TTX检测的相关报道检测水平可达ng级。
3薄层色谱法（ThinLayerChromatography一TLC）
薄层色谱法所需试验过程简便，试验设施要求也相对较低，效果比较理想，适用于含量相对较高的定性及定量检测。目前，将其与荧光检测法进行连用检测进行定性的实验较多。1994年Chou，Shinsho等利用薄层色谱、电泳和高效液相色谱法从引起食物中毒的几尾鱼（未定名）体内检测到河鲀毒素的存在。林乐明、王岳松等利用薄层色谱和荧光检测器对薄层色谱法的定量进行了认证。其结果表明TTX在40~1200ng之间响应信号（激发荧光信号或可见和紫外吸收信号）与样品量之间存在良好的线性关系，该方法最小可检测量约40－20ng。
